早在上世紀70年代，封裝樹脂就已經(jīng)成為微電子封裝材料的主流，以其生產(chǎn)工藝簡單、低成本等優(yōu)點占據(jù)了整個封裝材料市場的95%以上，為了提高封裝樹脂的綜合性能，以滿足現(xiàn)代日益發(fā)展的微電子封裝的要求，導熱填料在封裝樹脂中所占的比例也將會越來越大。所以在一定程度上來講，導熱填料對封裝樹脂性能的好壞起著決定性作用，對導熱填料的研究也成為研究開發(fā)導熱材料的重要組成部分?，F(xiàn)在，導熱填料的添加技術已經(jīng)成為導熱材料生產(chǎn)廠家最核心的技術。

新一代微處理器要求導熱材料具有更高的熱導率和更好的長期使用可靠性，某些應用領域還需兼顧絕緣、減振和固定等功能。采用原位固化低模量導熱硅凝膠作為導熱材料是實現(xiàn)這一目標的有效途徑之一。研制低成本的高熱導率填料代替常用的氧化鋁填料，可在不降低導熱材料熱導率的前提下減少填料的加入量，從而提高導熱材料對接觸材料表面的潤濕性能，達到降低接觸熱阻提高傳熱效率的目的。采用表面活性劑來處理填料表面、對填料的粒徑及其分布進行配比設計等技術途徑，在一定程度上也可提高導熱材料的熱導率，由于該途徑成本較低而得到普遍應用。

相比于國外導熱材料生產(chǎn)企業(yè)如日本信越和美國道康寧等，中國導熱材料生產(chǎn)企業(yè)的規(guī)模普遍較小，高端產(chǎn)品比重相對較小。要提高中國導熱材料的整體生產(chǎn)技術水平，還需加大上游原材料的研發(fā)投入，形成完整的產(chǎn)業(yè)鏈，走專業(yè)化規(guī)模發(fā)展道路，如此才能滿足中國電子工業(yè)快速發(fā)展的需求。

（1）無機非金屬導熱絕緣材料

通常金屬（如Au、Ag、Cu、Al、Mg等）均具有較高的導熱性，但均為導體，無法用作絕緣材料，而部分無機非金屬材料，如金屬氧化物Al2O3、MgO、ZnO、NiO，金屬氮化物AlN、Si3N4、BN，以及SiC陶瓷等既具有高導熱性，同時也具有優(yōu)良的絕緣性能、力學性能、耐高溫性能、耐化學腐蝕性能等，因此被廣泛用作電機、電器、微電子領域中的高散熱界面材料及封裝材料等。

陶瓷封裝具有耐熱性好、不易產(chǎn)生裂紋、熱沖擊后不產(chǎn)生損傷、機械強度高、熱膨脹系數(shù)小、電絕緣性能高、熱導率高、高頻特性、化學穩(wěn)定性高、氣密性好等優(yōu)點，適用于航空航天、軍事工程所要求的高可靠、高頻、耐高溫、氣密性強的產(chǎn)品封裝。由于陶瓷材料所具有的良好的綜合性能，使其廣泛用于混合集成電路和多芯片模組。在要求高密封的場合，可選用陶瓷封裝。國外的陶瓷封裝材料以日本居首，日本占據(jù)了美國陶瓷封裝市場的90%～95%，并且占美國國防（軍品）陶瓷封裝市場的95%～98%。傳統(tǒng)的陶瓷封裝材料是Al2O3陶瓷，具有良好的絕緣性、化學穩(wěn)定性和力學性能，摻雜某些物質(zhì)可滿足特殊封裝的要求，且價格低廉，是目前主要的陶瓷封裝材料。SiC的熱導率很高，是Al2O3的十幾倍，熱膨脹系數(shù)也低于Al2O33和AlN，但是SiC的介電常數(shù)過高，所以僅適用于密度較低的封裝。AlN陶瓷是被國內(nèi)外專家最為看好的封裝材料，具有與SiC相接近的高熱導率，熱膨脹系數(shù)低于Al2O3，斷裂強度大于Al2O3，維氏硬度是Al2O3的一半，與Al2O3相比，AlN的低密度可使重量降低20%，因此，AlN封裝材料引起國內(nèi)外封裝界越來越廣泛的重視。

（2）聚合物基導熱絕緣材料

由于聚合物材料具有優(yōu)良的電氣絕緣性能、耐腐蝕性能、力學性能、易加工性能等，人們逐步用聚合物材料代替?zhèn)鹘y(tǒng)的電氣絕緣材料，但大多數(shù)聚合物材料的熱導率很低，無法直接用作導熱材料，需要通過加入導熱性物質(zhì)，使其成為導熱絕緣材料。按獲得導熱性的方式，聚合物導熱絕緣材料可分為本體導熱絕緣聚合物和填充導熱絕緣聚合物。本體導熱絕緣聚合物通過在高分子合成或加工過程中改變其分子結(jié)構(gòu)和凝聚態(tài)，使其具有較高的規(guī)整性，從而提高其熱導率。填充型則是通過在高分子材料中加入導熱絕緣填料來提高其熱導率。

（1）填料的比例

當導熱填料的填充量很小時，導熱填料之間不能形成真正的接觸和相互作用，這對高分子材料導熱性能的提高幾乎沒有意義。只有在高分子基體中，導熱填料的填充量達到某一臨界值時，導熱填料之間才有真正意義上的相互作用，體系中才能形成類似網(wǎng)狀或鏈狀的形態(tài)——即導熱網(wǎng)鏈。

汪雨荻等在聚乙烯（PE）中填充氮化鋁，并考察其導熱性能；在電鏡下觀察到AlN與PE結(jié)合處存在間隙，這表明AlN不浸潤PE。AlN/ PE復合材料在AlN體積分數(shù)小于12%時，其熱導率基本保持不變；當AlN體積分數(shù)在12%～24%時，熱導率增長較快；當體積分數(shù)大于24%后，熱導率增長又變慢；當AlN體積分數(shù)達到30.2%時，復合材料的熱導率趨于平衡，能達到2.44 W/（ m?K）。

Giuseppe P等利用新型滲透工藝制備了AlN/PS互穿網(wǎng)絡聚合物。將液泡狀態(tài)PS單體及引發(fā)劑持續(xù)滲透到多孔性AlN中至平衡態(tài)，在氬氣氣氛中100℃、4h使PS完成聚合。從微觀上在AlN骨架上形成了一個滲濾平衡的聚合物網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)，即使PS體積分數(shù)低至12%也可形成網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)。材料熱導率隨AlN用量增加而升高，在高用量時趨于平衡。PS體積分數(shù)為20%～30%時，材料同時獲得高熱導率和良好韌性。

（2）填料的尺寸

填料填充復合材料的熱導率隨粒徑增大而增加，在填充量相同時，大粒徑填料填充所得到的復合材料熱導率均比小粒徑填料填充的要高。Hasselman研究了不同粒徑SiC填充的鋁基復合材料的導熱率，實驗得到在20℃填充量為20%時熱導率隨著SiC粒徑的增大也變大。

但是，導熱填料經(jīng)過超細微化處理可以有效提高其自身的導熱性能。唐明明等研究了在丁苯橡膠中分別加入納米氧化鋁和微米氧化鋁得到的聚合物材料的導熱性，發(fā)現(xiàn)在相同填充量下，納米氧化鋁填充丁苯橡膠的熱導率和物理力學性能均優(yōu)于微米氧化鋁填充的丁苯橡膠，且丁苯橡膠的熱導率隨著氧化鋁填充量的增加而增大。

（3）填料的形狀

分散于樹脂基體中的填料可以是粒狀、片狀、球形、纖維等形狀，填料的外形直接影響其在高分子材料中的分散及熱導率。汪雨荻利用模壓法制備了聚乙烯/AlN復合基板，研究了AlN的結(jié)晶形態(tài)和填加量對復合基板熱導率的影響。結(jié)果表明復合基板的熱導率隨AlN添加量的增大，最初變化很小，而后迅速升高，隨后增速又逐漸降低；在相同的AlN填加量情況下，熱導率最低的是AlN粉體復合材料，其次是含AlN纖維復合材料，最高的則是以晶須形態(tài)填加的復合材料。

（4）基體與填料的界面

導熱高分子復合材料是由導熱填料和聚合物基體復合而成的多相體系，在熱量傳遞（即晶格振動傳遞）過程中，必然要經(jīng)過許多基體-填料界面，因此界面間的結(jié)合強度也直接影響整個復合材料體系的熱導率。基體和填料界面的結(jié)合強度與填料的表面處理有很大關系，取決于顆粒表面易濕潤的程度。這是因為填料表面潤濕程度影響填料與基體的黏結(jié)程度、基體與填料界面的熱障、填料的均勻分散、填料的加入量等一些直接影響體系熱導率的因素。增加界面結(jié)合強度能提高復合材料的熱導率。張曉輝等研究發(fā)現(xiàn)Al2O3粒子經(jīng)偶聯(lián)劑表面處理后填充環(huán)氧，與未經(jīng)表面處理直接填充所得的環(huán)氧膠黏劑相比，其熱導率提高了10%，獲得的最大熱導率為1.236W/（m?K）。

牟秋紅等以Al2O3為導熱填料，制備了熱硫化導熱硅橡膠，考察了5種表面處理劑對Al2O3填充硅橡膠性能的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，5種處理劑處理均能提高硅橡膠的熱導率，其中以乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷效果最為明顯。表面處理劑的加入既可以改善填料的分散能力，又可以減少硅橡膠受外力作用時填料粒子與基體間產(chǎn)生的空隙，減少應力集中導致的基體破壞。表面處理劑對硅橡膠熱導率的影響應該是“橋聯(lián)”和“包覆”共同作用的結(jié)果。一方面，其“橋聯(lián)”作用改善了填料與基體的界面相容性，減少了界面缺陷及可能存在的空隙，從而降低了體系的熱阻；另一方面，若包裹在填料表層的偶聯(lián)劑的熱導率較低，又會增加熱阻。表面處理劑是否能夠提高復合材料的熱導率，關鍵在于處理是否能夠在界面處形成有效的鍵合。

中國科學院化學研究所的汪倩等人在提高室溫硫化硅橡膠導熱性能方面做了一系列研究工作，發(fā)現(xiàn)選擇高導熱系數(shù)的填料，更重要的是通過填料在硅橡膠中堆積致密模型的設計和計算及選擇合理的填料品種、填料粒徑及粒徑的分布，可以使室溫硫化硅橡膠的導熱系數(shù)高到1.3～2.5W/（ m?K），達到國際先進水平。

Xu Y S等研究了AlN粉末及晶須填充的環(huán)氧、聚偏氟乙烯（PVDF）復合塑料導熱性能，發(fā)現(xiàn)加7μm粒子和晶須以25∶1質(zhì)量比混合，總體積為60%時，PVDF熱導率達11.5 W/（ m?K）。用硅烷偶聯(lián)劑處理粒子表面，因粒子/環(huán)氧界面改善減少了熱阻，則環(huán)氧熱導率可以達到11.5W/（ m?K），提高了97%；但是，AlN加入降低了材料拉伸強度、模量及韌性，在水中浸泡后發(fā)生降解。

Yu S Z等研究了AlN/聚苯乙烯（PS）體系導熱性能，將AlN分散到PS中，環(huán)繞、包圍PS粒子，發(fā)現(xiàn)PS粒子大小影響材料熱導率，2mm的PS粒子比0?15mm粒子體系熱導率高，因粒子尺寸愈小，等量PS需更多AlN粒子對其形成包裹，從而形成導熱通道。AlN加入顯著提高PS熱導率，含20%AlN且PS粒子為2mm時，體系的熱導率為純PS的5倍。

（1）開發(fā)新型導熱材料

如利用納米顆粒填充，導熱系數(shù)可增加不少，尤其是某些共價鍵型材料變?yōu)榻饘冁I型材料，導熱性能急劇升高。

（2）填料粒子表面改性處理

樹脂和導熱填料界面對塑料導熱性能有重要影響，所以導熱填料表面的潤濕程度影響著導熱填料在基體中的分散情況，基體與填料粒子的粘結(jié)程度及二者界面的熱障。

（3）成型工藝條件選擇及優(yōu)化

導熱填料與塑料的復合方式及成型過程中溫度、壓力、填料及各種助劑的加料順序等對導熱性能有明顯影響。多種粒徑導熱填料混合填充時，填料的搭配對提高導熱性能和降低粘度有明顯影響，導熱填料不同粒徑分布變化時，體系導熱性能和粘度發(fā)生規(guī)律性變化，當粒徑分布適當時可同時得到最高導熱系數(shù)和最低粘度的混合體系。